Con la sua rarefatta atmosfera, con i vapori caldi che si sprigionano dalla grande piazza d'acque, è il vero fiore all'occhiello di San Quirico.
Entrare in Bagno Vignoni è come travalicare il muro del tempo, come immergersi in una realtà completamente avulsa dal nostro secolo, lasciando tutto alle spalle. Si respira davvero un'aria nuova, anzi antichissima. Nel centro del paese, racchiusa tra un loggiato coperto e la cappella di S. Caterina, si trova una grande vasca di acque termali, costruita nel 1334, dove sostavano volentieri i pellegrini nella speranza di lenire quelle affezioni, come scabbia, rogna, ulcerazioni, che erano abituali compagne di viaggio di chi percorreva a piedi decine di chilometri al giorno. Vi confluiscono alcune sorgenti, di cui la più calda è di 51 gradi centigradi. In questa vasca nel '500 presero il bagno Santa Caterina da Siena e Lorenzo de' Medici, detto il Magnifico, sofferente di artrite. L'impianto termale, di forma quadrata, era diviso in due parti onde evitare la promiscuità sessuale, e aveva una zona riparata da una tettoia per permettere agli infermi di bagnarsi senza esporsi troppo ai rigori del freddo. Da lì si può ammirare uno dei panorami più suggestivi della zona: le anse del fiume Orcia che, a tratti accogliente e rasserenante, diviene d'improvviso ostile ed inaccessibile; la severità della Rocca d'Orcia e, guardando a destra nella valle, il tenebroso profilo del Castello della Ripa.